手性络合物[M(bpy)2(phen)]2+和[M(phen)2(bpy)]2+(M=Ru,Os)圆二色谱的理论解析

被引：1

作者：

高小丽 ^{[1
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王越奎 ^{[1
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王炎 ^{[2
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贾杰 ^{[1
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苏晓玲 ^{[1
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机构：

[1] 化学生物学与分子工程教育部重点实验室山西大学分子科学研究所

[2] 吕梁学院化学化工系

来源：

中国科学:化学 | 2011年 / 41卷 / 07期

关键词：

钌、锇的混配络合物; ECD谱理论解析; TDDFT计算; 手征光学性质;

D O I：

暂无

中图分类号：

O641.4 [络合物化学（配位化学）];

学科分类号：

070304 ; 081704 ;

摘要：

应用密度泛函理论,在B3LYP/LanL2DZ水平上对C2对称性的混配络合物[M(bpy)2(phen)]2+和[M(phen)2(bpy)]2+(M=Ru、Os;bpy=2,2’-bipyridine;phen=1,10-phenanthroline)在水溶液中的几何构型进行了优化,并用TDDFT/B3LYP方法和相同的基组计算了其激发能、旋转强度和振子强度,绘制了相应的圆二色谱(CD).在分析有关跃迁性质的基础上,对实验圆二色谱的谱带进行了明确的解析和指认,同时讨论了短波区激子裂分的规律性.结果表明:四种络合物在长波区(λ>320nm)的CD吸收带主要是由d-π*跃迁产生的荷移谱带;短波区(λ<320nm)则是配体上平行于长轴的π-π*跃迁产生的激子耦合带,且对于Λ构型表现为正的手性激子裂分.其中,[M(bpy)2(phen)]2+只显示出正负两个激子带,分属于联吡啶和邻菲咯啉配体;而[M(phen)2(bpy)]2+则有三个激子带,其中左侧的两个(一负一正)属于邻菲咯啉配体,右侧的正带则属于联吡啶配体.此外,尽管激子耦合属于远程相互作用,但用TDDFT计算的激子裂分样式仍是正确的.这些结论对于深入理解有关混配络合物的电子结构、关联络合物的绝对构型和探讨手性识别机理等具有重要的科学意义.

引用

页码：1145 / 1155

页数：11

共 10 条

[1] 手性配合物[M(bipy)3]2+(M=Fe,Ru,Os)圆二色谱的理论解析
杨翊韬
王越奎
王炎
贾杰
苏晓玲
高小丽
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